• 2013年第30卷第5期文章目次
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    • >功能材料
    • CVD法可控制备碳包覆金属纳米复合材料

      2013, 30(5).

      摘要 (548) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以Fe含量分别为0.3 wt%,1.6 wt%,3.3 wt%和5.2 wt%的氯化钠担载铁为催化剂,化学气相沉积法催化裂解乙炔400 ℃下进行反应,系统探讨了碳包覆金属纳米颗粒的可控制备。通过扫描电子显微镜和高分辨透射电子显微镜对产物进行了表征,结果表明:铁含量为0.3 wt%的催化剂制备的样品粒径在20-50 nm之间,平均直径约为30 nm;铁含量为1.6wt%的催化剂制备的样品的粒径在35-60 nm之间,平均直径约为49 nm;而铁含量为3.3 wt%和5.2 wt%的催化剂制备的样品粒径差别不大,在40-100 nm之间,平均粒径约为65 nm。所制备的碳包覆金属纳米颗粒具有清晰的同心石墨壳层结构,并存在一定的结构缺陷。

    • >表面活性剂
    • 两亲扩展型共聚物的合成及中间极性嵌段对乳化性能的影响

      2013, 30(5).

      摘要 (492) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用聚乙二醇单甲醚 (Mn=1900, 5000) 分别引发丙交酯和ε-己内酯开环聚合合成了中间嵌段(PLA)聚合度递增的聚乙二醇-聚丙交酯-聚己内酯 (PEG-PLA-PCL) 两亲扩展型共聚物和相应的聚乙二醇-聚己内酯 (PEG-PCL)两嵌段共聚物。用FT-IR、1H-NMR和GPC对产物结构进行了表征,研究了共聚物和常规低分子表面活性剂的乳化性能,探讨了中间极性嵌段的长度对共聚物乳化性能的影响。结果表明,对于甲苯/水体系,共聚物可用于制备稳定的O/W型乳液,且三嵌段共聚物的乳化性能优于低分子表面活性剂;随着引入PLA嵌段聚合度的增加,共聚物的乳化能力呈先增加后减小的趋势,这是由于引入的中间嵌段可增加共聚物与水相和油相的作用,使两相界面膜变厚;相对于PEG1900系列共聚物,PEG5000系列共聚物中需要引入更长的中间嵌段才能获得最佳乳化性能。

    • 新型烷基酰胺丙基三甲基季铵盐表面活性剂的绿色合成

      2013, 30(5).

      摘要 (514) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在高压条件下,以叔胺和碳酸二甲酯为原料,合成了新型季铵盐表面活性剂-C16/C18烷基酰胺丙基三甲基碳酸甲酯铵,通过质谱和红外光谱对其进行表征。利用得到的碳酸甲酯铵分别与相应的酸进行反离子转化反应,得到系列具有新型反离子X- (X=HCOO, CH3COO, CH3CH(OH)COO)的季铵盐。初步研究了此系列化合物的表面张力,结果表明反离子对季铵盐的表面性能有影响。

    • 癸基萘磺酸盐表面活性剂的组成-界面张力关系

      2013, 30(5).

      摘要 (515) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文采用廉价易得的萘和α-癸烯为原料,以氯铝酸离子液体催化合成了中间体癸基萘(DN),再经磺化与中和反应合成了结构明确、组成可调的驱油用阴离子型表面活性剂复合癸基萘磺酸钠(DNS)。中间体DN通过FT-IR和1H NMR进行结构表征,产品DNS采用HPLC-MS分析组成,并测得其克拉夫特点小于0 ℃。测定了DNS对正构烷烃模拟油相的界面性能,结果表明DNS1-1和DNS3均可在较低表面活性剂浓度(0.25 wt.%~0.4 wt.%)下将油水界面张力降低至10-3 mN/m数量级,并且具有良好的耐盐性,不同批次DNS1-1产品均能维持组成基本不变并稳定地重现组成相关的超低界面张力。

    • 树脂材料在烷基多苷脱色技术中的应用

      2013, 30(5).

      摘要 (514) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用弱碱阴离子交换树脂,研究淀粉糖苷表面活性剂的动态吸附脱色,脱色后产品不产生pH值漂移、稳定性好、透明度高、澄清无絮状沉淀、不产生不愉快气味、无机盐含量低、操作简单、脱色时间短、易再生。470nm波长下吸光度为0.058,强化实验72h吸光度为0.051。红外和气相色谱分析证明脱色前后淀粉糖苷结构无变化。

    • 长链脂肪醇聚氧乙烯醚丙酸盐的合成与性能

      2013, 30(5).

      摘要 (508) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以脂肪醇聚氧乙烯醚,丙烯酸甲酯,氢氧化钠为主要原料,经过加成、皂化反应,合成脂肪醇醚丙酸盐(AEP)。采用IR、质谱对产物结构进行了表征,证明所得产物即为目标产物。测定了AEP的相关性能,结果表明,C12AEP在25℃时,cmc和γcmc分别为0.236mmol•L-1和26.63 mN•m-1;采用稳态荧光法以芘(Py)为荧光探针,测定C12AEP的胶束栅栏层的微极性,较一般表面活性剂小; AEP与甜菜碱(B)复配体系界面张力受硬度、盐度及复配比例的影响较大,C18AEP与甜菜碱(B)复配体系可达到3.98×10-3mN/m的超低界面张力,可适用于石油的三次开采。

    • >生物工程
    • 海藻酸钠-明胶协同固定化S-腺苷甲硫氨酸合成酶的研究

      2013, 30(5).

      摘要 (564) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以海藻酸钠和明胶为载体,对S-腺苷甲硫氨酸合成酶进行固定化。再用戊二醛对其进一步交联,增强固定化酶的稳定性。考察了海藻酸钠和明胶浓度、CaCl2浓度、酶和载体比例以及交联剂戊二醛浓度等因素对固定化酶的影响。结果表明最佳固定化条件为: 海藻酸钠浓度2.0%、明胶浓度1.0%、CaCl2浓度4.0%、固定化酶量为2.5 mg/mL凝胶、戊二醛浓度0.6%。交联固定化酶热稳定性得到大幅度提高,在50 ℃下保温5h仍保留72%的活力,而游离酶则完全失活。交联固定化酶在碱性溶液环境中的稳定性较高,在pH8.0~9.0的缓冲液中4 ℃保温10 h酶活性仍保留87%以上。将交联固定化酶用于S-腺苷甲硫氨酸的合成,连续反应8批次后酶活性仍保留65%。

    • 化学酶法制备D-丝氨酸

      2013, 30(5).

      摘要 (745) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以DL-丝氨酸为原料,先采用氨基酸关环法化学合成酶的作用底物——DL-5-羟甲基海因,收率93.5%。然后该底物在酶的作用下,起始pH 9.0,培养温度38℃,转化时间42 h,经过一系列的酶解反应即得到D-丝氨酸,收率为81.7%。

    • >中药现代化技术
    • 灰绿藜叶总黄酮提取与测定及抗氧化活性研究

      2013, 30(5).

      摘要 (471) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:通过紫外-可见分光光度法,结合方法学研究,得到优化的灰绿藜叶黄酮含量测定方法;在此基础上采用单因素和响应面试验优化微波提取灰绿藜叶黄酮的工艺条件,同时研究了灰绿藜叶黄酮对?OH 及O2-?的清除效果。结果表明,以3%AlCl3在273.5nm下测定的灰绿藜叶黄酮含量的方法是合适的,该法的稳定性、重复性、精确度、回收率均较好,其RSD分别为:1.42%、1.83%、0.86%和0.60%;微波提取灰绿藜叶黄酮的最佳提取条件为: 乙醇体积分数57%,液料比20:1,微波功率500W,微波时间7.8min,在此工艺条件下,灰绿藜叶黄酮得率为3.292%。灰绿藜叶黄酮对?OH 及O2-?具有较好清除作用, 抗氧化能力与灰绿藜叶黄酮的含量呈正相关关系。

    • >催化与分离提纯技术
    • SO42-/ZrO2-MgO固体酸催化剂的表征及其催化合成醋酸丙酸纤维素

      2013, 30(5).

      摘要 (651) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:用浸渍法制备SO42-/ZrO2-MgO固体酸催化剂,利用X射线衍射、红外光谱、NH3程序升温脱附等方法对SO42-/ZrO2-MgO固体酸催化剂进行表征。表征结果表明, SO42-/ZrO2催化剂中加入适量的Mg有利于四方晶相ZrO2(t)的形成;有利于增加固体酸表面酸强度和酸量。SO42-/ZrO2-MgO催化剂在合成醋酸丙酸纤维素(CAP)的反应中有很高的活性,当n (ZrO2):n(MgO)=15:1,焙烧温度500℃时,催化活性最佳,50℃下,反应8 h 后,CAP质量收率达到116.40%。

    • 聚丁二酸丁二醇酯环状二聚物的纯化、表征及其开环聚合的研究

      2013, 30(5).

      摘要 (529) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:从聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的环状低聚物中分离提纯出了PBS的环状二聚物(cyclic dimer of poly(butylene succinate),CDBS),采用核磁、质谱对该环状二聚物进行了表征,研究表明通过分离纯化得到了纯度高的PBS的环状二聚物。以纯化的CDBS为原料、十二醇为初始剂、辛酸锡作催化剂采用开环聚合的方法合成了PBS,采用核磁、红外光谱对合成的PBS的结构进行了表征,并研究了开环聚合温度、聚合时间以及催化剂用量对PBS的分子量、单体转化率的影响,结果表明开环反应温度220 °C左右,反应3 h,PBS的分子量可达到63.3 KDa,与直接酯化-缩聚法相比,采用开环聚合法能提高PBS的制备效率。

    • >香料与香精
    • 迷迭香精油的分子蒸馏精制及其在卷烟中的应用

      2013, 30(5).

      摘要 (480) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用分子蒸馏技术精制了迷迭香精油,并对比了分子蒸馏前后的迷迭香精油的理化性质、挥发性成分及抽吸品质的差异。结果表明:精制后的迷迭香精油,颜色明显变浅,香气更加纯净,相对密度、折光指数和酸值降低,挥发性成分含量升高,挥发性成分的种类不变,但相对分子量和沸点较低的挥发性成分的相对含量呈上升趋势,而相对分子量和沸点较高的挥发性成分的相对含量呈下降趋势。抽吸评价表明精制后的迷迭香精油能提升卷烟的甜润感和香气,其较优的添加量为0.002‰,在该添加量下其抽吸品质好于未精制的迷迭香精油。

    • 肉桂酸 4-(4-乙酰基-5-甲基-2-吡咯基)-2′3′4′-三羟基丁酯的合成及其卷烟加香应用研究

      2013, 30(5).

      摘要 (556) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:碱性条件下,以氨基葡萄糖盐酸盐与乙酰丙酮为原料,在水溶液中加热回流,得到2-甲基-3-乙酰基-5-1′2′3′4′-四羟丁基吡咯。并以此为原料,以DCC为的缩合剂,与肉桂酸反应合成了目标化合物肉桂酸 4-(4-乙酰基-5-甲基-2-吡咯基)-2′3′4′-三羟基丁酯,通过1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等方法对产物的结构进行了验证。研究了目标物在300°C,600°C,900°C的热裂解行为,并对目标物进行卷烟加香研究,结果表明:目标化合物可裂解出苯甲醛、2-甲基吡啶、金合欢醇等香气成分,按烟丝质量0.2%添加该物质可起到改善卷烟的吃味与香气质,降低刺激性,改善余味的作用。

    • >医药与日化原料
    • 紫杉醇半合成的工艺改进

      2013, 30(5).

      摘要 (643) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以肉桂酸为原料,通过单过氧化硫酸氢钾复盐进行环氧化反应,再用溴苄保护,制得3-苯基缩水甘油酸苄酯,然后经Ritter反应,形成噁唑环的结构,再脱去酯基保护基、酸化,得到4,5-二氢-2,4-二苯基-1,3-噁唑-5-甲酸,后者再经过拆分即得到紫杉醇C-13侧链前体。将7-三乙基硅氧基巴卡亭 Ⅲ与此C-13侧链前体对接,然后脱TES保护基,酸化开环,即得紫杉醇。总收率为4.5%。部分中间体和目标产物的结构经1H-NMR,13C-NMR, MS进行了表征。

    • 血管阻断剂活性化合物AVE-8063的合成

      2013, 30(5).

      摘要 (1185) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:对血管阻断剂活性分子(Z)-3′-氨基-3,4,4′,5-四甲氧基二苯乙烯(AVE-8063)的合成进行了研究。以对甲氧基苯乙酸(Ⅰ)为原料,经溴代及Perkin反应得到(E)-2-(3-溴-4-甲氧基苯基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酸(Ⅲ),再经芳环上溴的氨基取代得到(E)-2-(3-氨基-4-甲氧基苯基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酸(Ⅳ),最后在Cu/1,10-Phen/PEG-400体系微波辅助下反应6分钟即脱羧得到目标化合物(Ⅴ),总收率为60.1%。产物结构经IR、MS和1H NMR确证。

    • 不同温度下碳酸二甲酯对β-环糊精的改性研究

      2013, 30(5).

      摘要 (452) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以碳酸二甲酯和β-环糊精为原料,以无水碳酸钾为催化剂,在N,N-二甲基甲酰胺介质中,系统研究了常压和高压条件下温度在50℃~170℃范围内碳酸二甲酯对β-环糊精的改性作用。所得产品用制备型高效液相色谱分离纯化,用红外光谱、质谱和核磁共振光谱等技术进行表征。结果表明: 温度在50℃~85℃范围内,发生的是低取代的甲氧羰基化反应,主要产物是单取代的甲氧羰基化β-环糊精,收率为60.91%;在90℃~140℃范围内,甲氧羰基化和甲基化反应均有发生;而温度为160℃~170℃,以及压力约为1.40 MPa时,主要反应产物为取代度为7~9的随意甲基化β-环糊精,且收率达到80%~85%。

    • >食品与饲料用化学品
    • 响应面法优化复合酶提取牛皮胶原多肽的工艺

      2013, 30(5).

      摘要 (830) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以实验室自制的牛皮胶原蛋白为原料,探讨复合酶提取牛皮胶原多肽的工艺。以牛皮胶原蛋白的水解度为评价指标,确定木瓜蛋白酶和胰蛋白酶的添加顺序和添加比例,同时单因素法获取酶解工艺参数的优化区间,响应面法优化复合酶酶法提取胶原多肽的工艺参数,实验结果表明,从牛皮胶原蛋白中提取胶原多肽的最优条件为:木瓜蛋白酶和胰蛋白酶按酶活力比3:1同时添加,加酶量650u/ml,酶解介质pH7.0,酶解温度50℃,酶解时间7h,在此工艺条件下得到的牛皮胶原蛋白的水解度可达到32.02%。

    • >水处理技术与环境保护
    • 凝固浴温度对PVDF/PES-C共混膜结构及性能的影响

      2013, 30(5).

      摘要 (542) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以邻苯二甲酸二丁酯和N,N-二甲基乙酰胺为混合稀释剂,采用热致相分离法(TIPS)制备了聚偏氟乙烯(PVDF)/酚酞型聚醚砜(PES-C)共混膜,考察了不同凝固浴温度对膜结构和性能的影响。采用扫描电镜观察了膜的结构,测试了膜的纯水通量。运用DSC和XRD方法检测了膜的结晶性能。将制备的膜在膜生物反应器(MBR)中运行测试了膜的污水通量和出水指标。随凝固浴温度的升高,共混膜的最高熔融温度上升,膜中α晶型的含量增加。在凝固浴温度为25℃时,膜形成了较为致密的皮层结构和较为疏松的支撑层结构,此时共混膜的纯水通量和污水通量达到最大值,且MBR出水COD和NH4 -N含量达到排放要求。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 一种疏水缔合型阳离子聚合物酸液稠化剂的研究

      2013, 30(5).

      摘要 (471) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:以甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、甲基丙烯酰氧乙基二甲基正十六烷基溴化铵(HDMC)(实验室自制)为原料,采用自由基水溶液聚合制备阳离子型疏水缔合聚合聚合物P (DMC-HDMC)。利用红外光谱和荧光光谱分别对其分子结构和疏水微区结构进行表征,并对其在酸液中的流变性进行了研究。研究结果表明:P (DMC-HDMC)含有亚甲基长链 (CH2)16,因而在溶液中能够形成疏水微区,且其临界缔合浓度(CAC)为~1700ppm。在20wt%的HCl溶液中,当P (DMC-HDMC)浓度为0.16wt%(CAC)时,其流出时间分别为20.47s和40.8s;与非疏水缔合型聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC)相比,随酸浓度的增加,PDMC 的粘度明显降低,而P (DMC-HDMC)则相对稳定,整体呈略微上升趋势。

    • 聚氧乙烯基型降滤失剂SJ-1的合成与性能评价

      2013, 30(5).

      摘要 (710) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:目前聚合物降滤失剂普遍存在抗高温、抗盐能力差的问题,为解决这一问题,本文从分子结构入手,优选具有一定抗温、耐盐的聚合单体。本文采用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺(AM)与具有大分子侧链聚氧乙烯基(C2H4O)n的单体JM,三元共聚得到钻井液用降滤失剂SJ-1,并对其进行了性能评价。本文通过单因素实验优化得到最佳合成方案为:单体质量为15%,反应温度控制在60℃,引发剂用量为0.2%,n(AM):n(AMPS):n(JM)=14:5:1。通过红外表征可知,本实验所合成的聚合物结构和预计的结构一致。性能评价表明,所合成的聚合物具有较好抗温能力(200℃),在盐浓度为30%的盐水泥浆中仍具有较好的降失水能力。

    • >粘合剂
    • 基于粒料法的MDI型聚氨酯分散体的制备与表征

      2013, 30(5).

      摘要 (511) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’- MDI),2,2-二羟甲基丁酸(DMBA),聚己二酸丁二醇酯(PBA,Mn=3000),1,4-丁二醇(BG),三乙胺(TEA)等为原料,采用粒料法制备了聚氨酯分散体(PUD)。研究表明, PUD平均粒径处于59~215nm之间,粒径分布多处于20~200nm范围内;PUD粘度均在960mPa.s以下,随羧基含量的增加而增大;PU粒料的丙酮溶液粘度均在5000mPa.s以上,并随R值[R=n (-NCO)/n(-OH)]的增大,先增大后减小;透射电镜(TEM)显示PUD胶粒呈球形,大小不一;PUD胶膜吸水率均在2%以下。

    • >建筑用化学品
    • MAPEG-HEA-SMAS三元共聚物高效减水剂的制备与性能

      2013, 30(5).

      摘要 (596) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以马来酸聚乙二醇单酯(MAPEG)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为原料通过共聚反应制得MAPEG-HEA-SMAS三元共聚聚羧酸高效减水剂,考察了单体摩尔比、引发剂用量、反应温度等合成条件对减水剂性能的影响,并用IR对减水剂的分子结构进行表征,以GPC表征减水剂的分子量及分布,通过SEM观察了掺入减水剂的水泥石微观结构。结果显示,当n(MAPEG):n(MA):n(SMAS)=1.0:1.0:1.5,聚合反应温度为88℃,聚合反应时间为7.5h,引发剂用量为单体总质量的3.5%,PEG相对分子质量为1000时,合成的减水剂综合性能良好。当其掺量为0.45%(质量分数)时,水泥净浆初始流动度达308mm。GPC分析显示减水剂平均分子量Mn=7752,分散系数Mw/Mn=2.091,SEM分析结果显示聚羧酸减水剂使水泥石大孔率降低,结构更密实。

    • >精细化工中间体
    • 5-氟-6-乙基-4-羟基嘧啶的合成

      2013, 30(5).

      摘要 (610) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以α-氟代丙酰乙酸乙酯为原料,用氨化和环合的“一锅法”反应合成了伏立康唑的关键中间体——5-氟-6-乙基-4-羟基嘧啶;最优的反应条件为:以甲醇钠作为碱,氨气作为氨化试剂,甲醇作为反应的溶剂,先在室温下搅拌反应5h,然后加入甲酰胺后回流搅拌反应5h,两步总收率63%。

    • 蒜头果木质素提取及成分分析

      2013, 30(5).

      摘要 (587) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用一般碱法、超声波辅助和微波辅助从蒜头果壳和枝中提取木质素,分别测定了蒜头果壳和枝中木质素含量及木质素的提取率,并对所提取木质素进行红外和紫外光谱分析。克拉森木素定量法测得蒜头果壳和枝中木质素含量别为44.41(±0.65)%和34.57(±0.52)%,在碱浓度0.5mol/L、碱液量30mL/g、超声波处理时间1h、水浴温度40℃提取工艺条件下,蒜头果壳和枝的木质素提取率分别为45.21(±0.59)%和63.78(±0.73)%。紫外和红外图谱显示超声波辅助方法提取的木质素保持了木质素原有结构,存在明显的愈疮木基和紫丁香基苯环结构。并通过粘度法比较了三种不同提取方法所得到的木质素相对分子质量。

    • 2-溴-6-氟甲苯衍生物的合成

      2013, 30(5).

      摘要 (918) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以2-溴-6-氟甲苯为原料,经溴化、水解、氧化及Sommlet反应合成了2-溴-6-氟溴苄、2-溴-6-氟苯甲醇、2-溴-6-氟苯甲酸和2-溴-6-氟苯甲醛,并对各工艺条件进行了优化。结构表明:以HBr/H2O2为溴化试剂,2-溴-6-氟溴苄收率为90.3%;以乙醇为溶剂,2-溴-6-氟苯甲醇收率为92.8%;以KMnO4作为氧化剂,2-溴-6-氟苯甲酸收率为58.2%;当n(2-溴-6-氟溴苄):n(六亚甲基四胺)=1:1.3时,2-溴-6-氟苯甲醛收率为79.0%。各产物结构经红外、核磁共振等技术得到了确证。