• 2014年第31卷第11期文章目次
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    • >功能材料
    • 高分子量聚对苯撑吡啶并二咪唑的制备

      2014, 31(11).

      摘要 (721) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)和2,3,5,6-四氨基吡啶(TAP)盐酸盐为原料,先合成2,5-二羟基对苯二甲酸-2,3,5,6-四氨基吡啶盐(TD盐),由TD盐缩聚制得聚对苯撑吡啶并二咪唑(PIPD)。探讨了在聚合过程中补加反应单体以提高聚合物分子量的可行性,考察单体补加种类、反应时间、单体补加量和原料摩尔比对聚合物分子量的影响,最佳工艺条件为:n(DHTA):n(TAP盐酸盐)为1.05:1,温度在140 ℃时补加TAP盐酸盐,在180 ℃下反应4 h,单体补加量占TD盐质量的0.5%。聚合物由相对粘度间接表征其分子量,测得通过本文方法制备的聚合物相对粘度相比现有工艺提高近一倍。

    • 温敏性双亲水含半乳糖共聚物的合成及其胶束的自组装

      2014, 31(11).

      摘要 (885) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用酶促法合成与可逆加成-链断裂转移自由基聚合(RAFT聚合)有效结合的方法,制备分子量分散系数(PDI)较低的温敏性含糖共聚物Poly(DEGMA-co-OVNG)。通过核磁共振氢谱(1H NMR),傅里叶变换红外光谱(FT-IR),凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物结构进行了确认表征。通过紫外-可见光谱(UV-vis)研究表明,共聚物的低临界溶解温度(LCST)可以通过共聚单体的比例进行调控,当DEGMA与OVNG的物质的量之比为8:1时,含糖共聚物的LCST值为36 oC。在37 oC生理温度下,Poly(DEGMA-co-OVNG)可以自组装形成纳米胶束,透射电子显微镜(TEM)显示自组装形成的聚合物胶束是结构均匀、形貌规整的球形,通过动态光散射(DLS)测得纳米微球的粒径约为121 nm,该温敏性含糖共聚物在药物载体方面具有潜在的应用前景。

    • 均匀沉淀水热法三维花球微/纳米Sm2O3的合成与表征

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (779) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以六次甲基四胺(Hexamethylenetetramine, C6H12N4)和六水合硝酸钐[Sm(NO3)3·6H2O]为原料,采用均匀沉淀水热法合成Sm2O3前驱体Sm(OH)3,利用热重(TG)和X射线衍射(XRD)分析方法确定了得到微/纳米Sm2O3的适宜焙烧温度为800 °C。前驱体Sm(OH)3经800 °C焙烧后得到微/纳米Sm2O3,利用XRD和扫描电子显微镜(SEM)对产物的晶型、形貌及尺寸进行了表征。考察了反应时间、反应温度对产物形貌和尺寸的影响。结果表明:制得的微/纳米Sm2O3及其前驱体Sm(OH)3分别为立方和六方晶相结构;随着反应时间的增长,微/纳米Sm2O3的形貌由片状逐渐自组装为三维花球;随着反应温度的升高,微/纳米Sm2O3三维花球的粒径逐渐增大,组成三维花球结构的纳米片逐渐变厚且组装更加紧密。

    • 季铵半纤维素分散剂的合成及应用研究

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (941) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以粘胶纤维生产废液提取的半纤维素为原料,2,3-环氧丙基三甲基氯化铵为醚化剂制备了季铵半纤维素。通过正交实验确定了季铵半纤维素的最佳合成条件,半纤维素与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵质量比1:2,NaOH用量为原料总质量的5%,反应温度70℃,反应时间4h时,所得季铵半纤维素取代度可达53.1%。以季铵半纤维素为分散剂应用于钛白浆料,考察了季铵半纤维素分散剂的分散性能。测试表明,季铵半纤维素分散剂最佳用量为浆料总质量的0.4%,流动点用量为0.0215g。

    • N-乙烯基吡咯烷酮接枝改性聚乳酸组织工程支架的制备与性能

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (830) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用热致相分离技术制备了N-乙烯基吡咯烷酮接枝改性聚乳酸(M-PLA)组织工程支架。在36%接枝率下,讨论了聚合物浓度、水/二氧六环比例和粗化温度对支架孔隙度和微孔结构的影响;并进一步探讨了在相同制备工艺条件下,不同接枝率对支架结构的影响,并对M-PLA支架的亲水性和蛋白粘附性能进行测试。结果显示,在一定接枝率下,支架孔隙度随聚合物浓度增大而降低;水的添加有利于规则孔径的形成;粗化温度降低,支架孔径和孔隙度提高。与PLA支架相比,随着接枝率提高,共聚物支架孔隙度变化不大,孔径略减小,但孔隙规整性和连通性较好,亲水性和蛋白粘附率明显增大,生物相容性提高。

    • >表面活性剂
    • 木质素羧酸盐分散剂在40%腈菌唑可湿性粉剂中的应用

      2014, 31(11).

      摘要 (884) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:研究造纸黑液羧甲基化改性制备的木质素羧酸盐CML对农药的分散性能,并对其在40%腈菌唑可湿性粉剂(Wettable Powder, WP)中的配方进行筛选。结果表明:羧甲基化改性可大幅度提高碱木质素的羧基含量,使其水溶性和分散性得到较大改善。通过和润湿剂、助分散剂复配,筛选了CML用于40% 腈菌唑WP的优选配方,常温和热贮悬浮率可达到91.9%和88.1%,润湿时间少于90s,满足可湿性粉剂的指标。

    • 聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的合成

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (1090) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以工业品甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为原料,过硫酸铵(APS)为引发剂,乙二胺四乙酸四钠(Na4EDTA)为络合剂,采用一次性加入引发剂、两步升温引发的水溶液聚合方法合成聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(PDMC)。用正交实验优化反应条件,得到的最佳工艺条件为:w(DMC)=72.5%,m(APS):m(DMC)和m(Na4EDTA):m(DMC)分别为0.20:100和0.018:100。在聚合反应引发温度T1为35℃下反应3h后,再在聚合反应熟化温度T2为50℃下完成反应3h。在最佳工艺条件下,得到的PDMC胶体产物的特征黏度为10.38 dL•g-1,单体转化率为98.40%。用FTIR和1HNMR对产物的结构进行了表征。该文所得结果为合成工艺的进一步优化和系列化PDMC产物的合成研究奠定了基础。

    • 阴阳离子表面活性剂复配微乳液增溶性定量分析

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (1016) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:利用Winsor相图及最佳增溶参数曲线对比了四种常见阴离子表面活性剂(十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(SLS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、乙氧基化烷基硫酸钠(AES))微乳液的增溶性能,增溶能力为SDBS>AES>SDS>SLS。选取增溶能力较小的SDS、SLS分别和阳离子表面活性剂十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)复配微乳液,当达到最优复配比时,SDS/OTAC、SLS/OTAC体系的最佳增溶参数(SP*)较SDS、SLS体系分别增加了150%、170%,最佳盐度(S*)分别减少了91%和95%。研究还发现,当温度在20~50℃间变化时,SDS-OTAC复配微乳体系的最佳增溶参数略微减小,最佳盐度稍微增加;温度超过50℃后,最佳增溶参数急剧减小,最佳盐度迅速增大。

    • >生物工程
    • 基于乳化液体系脂肪酶球形酶的制备

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (1138) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在含有脂肪酶的油包水(W/O)乳化液体系中添加交联剂,经乳化交联后通过离心分离得到脂肪酶球形酶颗粒,研究了不同交联剂、交联时间和酶液质量浓度对球形酶活性的影响,得到制备脂肪酶球形酶的适宜条件为:以体积比1︰1的25%(v/v)戊二醛溶液与3%(v/v)聚乙烯亚胺溶液,在室温下反应5min而形成的Glu-PEI共聚物为交联剂,交联2h,酶质量浓度为50g/L时形成的球形酶酶活残留率最高达到86.3%。

    • >催化与分离提纯技术
    • V/ SBA-15分子筛的制备及其对乙苯制苯乙酮反应的催化性能

      2014, 31(11).

      摘要 (1135) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘 要:以P123(三嵌段共聚物)为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,柠檬酸氧钒配合物为前驱体,采用水热法在酸性条件下一步制备了V/SBA-15有序介孔材料。系统研究了不同晶化时间、模板剂用量等因素对介孔分子筛V/SBA-15制备的影响。实验结果表明:最优晶化时间为96h、模板剂用量n=1.0,此条件下所制备的材料具有类似于分子筛SBA-15高度有序的六方介孔结构,且活性组分钒在介孔氧化硅基体中均匀分散。利用XRD、FT-IR及BET等方法对制备的分子筛V/SBA-15进行结构表征,同时在乙苯制苯乙酮反应中以苯乙酮选择性及收率来验证催化剂的催化性能。结果表明:在催化氧化乙苯制苯乙酮反应较优工艺条件下,苯乙酮选择性及收率分别为82.65%和38.96%。

    • 含有分子筛次级结构的多孔支撑体的制备及表征

      2014, 31(11).

      摘要 (913) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以丝光沸石(MOR)分子筛为原料,采用冷等静压-固态粒子烧结法制备分子筛膜用含有MOR次级结构的多孔支撑体。分别采用氮气渗透通量、开孔孔隙率、抗压强度、平均孔径及孔径分布、热膨胀系数、X射线衍射(XRD)、拉曼(Raman)光谱、扫描电镜(SEM)等表征多孔支撑体的性能。结果表明,氮气渗透通量、开孔孔隙率随煅烧温度升高和煅烧保温时间延长而降低;抗压强度则与之相反;平均孔径随煅烧温度升高变大,孔径分布随原料粒径分布变窄而变窄;保留了原料中MOR的四、五和八元环等次级结构;次级结构的存在及较低的热膨胀系数(10-6℃-1级别)使得在其表面制备的MOR分子筛膜具有良好的耐热稳定性。

    • 温度对二氧化碳酸析提取黑液中木质素的影响

      2014, 31(11).

      摘要 (964) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以碱法制浆的松木黑液为原料,用二氧化碳酸化黑液提取其中的木质素,研究反应温度(40~80℃)对酸析木质素产率及其无机盐和糖分等含量的影响,采用凝胶渗透色谱(GPC)、离子色谱仪(IC)、元素分析仪和热重分析仪(TG)等对木质素产物进行结构表征。结果表明,温度升高不利于木质素析出,产率下降;但较高温度下制备的木质素无机盐、糖分及硫含量低,纯度高;同时温度越高木质素相对分子量越大,甲氧基含量增大,但酚羟基含量减小。TG和DTG曲线显示反应温度升高木质素最大失重速率增加,残余量减少。

    • 酶法制备猪肺抗氧化肽

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (981) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:为了分离制备猪肺抗氧化肽,该文研究了中心组合设计和响应面分析优化猪肺抗氧化肽的提取工艺,以DPPH自由基清除率为响应值,分析了料液比、水解时间和酶浓度对制备抗氧化肽的影响,再通过葡聚糖凝胶Sephadex G-50、G-25和G-10对抗氧化肽进行分离纯化,得到了具有抗氧化活性的肽段,测定其清除DPPH自由基、超氧阴离子、ABTS自由基、羟基自由基以及金属螯合的能力。猪肺抗氧化肽的最佳提取工艺参数为:新鲜猪肺质量与水质量的比例为(料液比)1:3,水解6h,酶浓度为6500U/g,此时DPPH自由基清除率为66.89%;抗氧化活性最强的组分A5清除DPPH自由基、超氧阴离子、ABTS自由基和羟基自由基的IC50分别为0.073g/L、0.989 g/L、0.192 g/L和1.261 g/L,金属螯合能力的IC50为6.505 g/L;其相对分子质量为175.00Da。

    • 负载型碘化钾催化合成甘油碳酸酯的研究

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (872) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用浸渍法制备了负载型碘化钾催化剂,并通过二氧化碳、环氧丙烷和甘油合成甘油碳酸酯反应评价其催化活性,发现KI/γ-Al2O3具有最高的活性,甘油的转化率为58.5%,甘油碳酸酯的产率为54.6%。其中,不同比表面的γ-Al2O3载体对于活性组分负载量具有一定的影响,通过BET、XRD等方法对催化剂进行了表征,进一步说明了大比表面的γ-Al2O3载体有利于KI高度分散。实验考察了反应温度、反应物摩尔比、KI负载量对反应结果的影响,得到了最佳的实验参数。同时,通过重复性使用实验,表明催化剂KI/γ-Al2O3具有较好的稳定性。

    • >香料与香精
    • 可溶性铜盐配合物Cu(OH)42-氧化扁桃酸制备香兰素

      2014, 31(11).

      摘要 (1163) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以可溶性铜盐配合物Cu(OH)42-作为氧化剂,选择性氧化扁桃酸制备香兰素。当二价铜盐CuSO4•5H2O与扁桃酸的摩尔比为2.5,体系pH为13.5,温度为95℃,反应时间为8h,香兰素收率可达95.6%。二价铜盐在H2SO4溶液中由H2O2氧化Cu2O再生,再生后的二价铜盐的活性无明显下降,10次循环后香兰素的收率仍可达95.4%。

    • 食用香料(R)-gamma-内酯类的制备

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (1053) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文研究了(R)-gamma-内酯的制备方法。首先高烯丙基醇在脂肪酶CAL-B催化作用下进行拆分,得到(R)-高烯丙基醇和(S)-高烯丙基醇乙酸酯。经过三次拆分后,对映体过量(ee)可达95%以上,两个构型产物的收率在40%左右。(S)-高烯丙基醇乙酸酯经水解和Mitsunobu反应转化为相反构型的产物,收率66%左右。(R)-高烯丙基醇与乙酸酐反应得到(R)-高烯丙基醇乙酸酯,收率91%左右。(R)-高烯丙基醇乙酸酯与硼烷四氢呋喃溶液作用,然后在铬酐的醋酸水溶液作用下氧化,中间产物不经过提纯分离直接进行水解关环,得到(R)-gamma-内酯,收率72%左右。产物ee值在94%以上。

    • >医药与日化原料
    • 不同构型的2’-O,4’-C-亚甲基桥双环核苷(锁核酸单体)的合成

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (1008) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:分别以L-核糖(3a)和D-核糖(3b)为原料,经过甲磺酰基化、脱异丙叉保护基、乙酰基化得到L-五呋喃糖衍生物(4a)和D-五呋喃糖衍生物(4b),然后分别与3-羟基吡嗪-2-酰胺进行Vorbruggen偶合,再经过闭环、脱甲磺酰基、脱苄基等合成了两种不同构型的锁核酸单体1-羟甲基-3[4-(3-氧代吡嗪-2-酰胺)基]-7-羟基-2,5-二氧二环[2.2.1]庚烷(2a,2b),总收率分别高达24.6%,31.5%。对闭环、脱除甲磺酰基以及脱除苄基等步骤的反应条件进行了优化,收率分别达到83.5%,62.5%,86.9%。目标产物的结构经过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、元素分析等进行确证。

    • 双对羟基苯甲醛Schiff碱的合成及与DNA作用

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (905) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪(BAPP)与对羟基苯甲醛(PHBA)为原料,合成了含哌嗪环的双对羟基苯甲醛Schiff碱,N,N'-二(4-羟基苄基)-1,4-二(3-亚氨基丙基)哌嗪;产物结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱进行确认。采用紫外吸收光谱法和黏度法研究了标题化合物与小牛胸腺DNA (CT-DNA)的相互作用,发现紫外吸收光谱出现了减色效应和红移现象,DNA的相对粘度随着化合物浓度的增大而增加,这些现象说明该双Schiff碱以插入方式与CT-DNA结合

    • >淀粉化学品
    • pH/温度双敏感淀粉衍生物的制备及其性能研究

      2014, 31(11).

      摘要 (1156) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:本文以N,N-二正丙或二正丁基-2,3-环氧丙胺为叔胺化试剂,制备了具有pH/温度双敏感性的叔胺基淀粉醚。考察了反应温度、反应时间、溶剂用量催化剂NaOH用量对产品的取代度的影响,优化了反应条件。当脱水葡萄糖残基(AGU)和叔胺化试剂摩尔比为1:1时,较佳反应条件为:反应温度90℃,n(NaOH): n(AGU)为0.5,m(H2O): m(AGU)为4,反应时间12h,取代度为0.59。水溶液的透光率随pH和温度变化测试结果表明,该类叔胺基淀粉醚具有优异的pH/温度双敏感性能,且其浊点温度随着pH值的提高以及烷基碳链的变长而降低。浊点可以在14.9-77.7oC之间精细调控。

    • >橡塑助剂
    • 阻燃成炭剂二甲基硅氧基双笼环磷酸酯的合成

      2014, 31(11).

      摘要 (1093) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:1-氧基磷杂-4-羟甲基-2, 6, 7-三氧杂双环[ 2. 2. 2] 辛烷(PEPA)与二甲基二氯硅烷反应合成阻燃成炭剂二甲基硅氧基双笼环磷酸酯,即二甲基硅酸二{1-氧基磷杂-2, 6, 7-三氧杂双环[2. 2. 2]辛烷-(4)-甲}酯(DSDE)。探讨了不同溶剂、反应温度和反应物配比对产物产率的影响,得到了最佳的反应条件是PEPA与二甲基二氯硅烷的摩尔比为2.16:1,产率达92.6%。通过FTIR、1H-NMR、元素分析、差热分析及极限氧指数等技术表征了产物的结构及性能。研究表明, 目标产物有较好的阻燃成炭性和热稳定性。

    • >精细化工中间体
    • 无溶剂超声辐射下琥珀酰亚胺磺酸镧催化合成3-取代吲哚衍生物

      2014, 31(11).

      摘要 (578) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文报道在琥珀酰亚胺磺酸镧催化下,吲哚、芳香醛和 2,2-亚戊基- 1,3-二噁烷-4,6-二酮在无溶剂条件下经超声辐射合成了10个5-[(3-吲哚基)-芳甲基]-2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物(3-取代吲哚衍生物)。当催化剂用量为 3%(以吲哚摩尔分数为计)时,30℃反应20-60 min,收率为82.4%-98.5%。此外,还探讨了琥珀酰亚胺磺酸镧的催化机理。该方法具有反应条件温和、反应时间短、底物普适性好、收率高及对环境友好等优点。催化剂回收利用4次仍然保持很高的催化活性。

    • 草酸二龙脑酯的合成及其表征

      2014, 31(11).

      摘要 (748) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:在偏钛酸或者硼酐催化作用下,龙脑和草酸发生酯化反应生成草酸二龙脑酯,探讨了催化剂类型及用量、原料配比、反应温度以及反应时间对酯化反应的影响。结果表明,在50.0 g正己烷溶剂中,m(龙脑)∶m(草酸)∶m(催化剂)=5.0∶12.0∶3.0,于55 ℃下反应96 h时,龙脑的转化率及草酸二龙脑酯的选择性分别为95.8 %和99.4 %。通过HRMS、IR、1H NMR、13C NMR等对草酸二龙脑酯进行了鉴定与表征。

    • 脱氧熊果苷的合成

      2014, 31(11).

      摘要 (949) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:该文以对苯二酚和乙酰氯为原料,通过乙酰氯单保护,然后与3, 4-二氢吡喃反应生成四氢吡喃醚,最后利用硼酸钠脱乙酰基得到脱氧熊果苷。将该合成路线中的反应时间、催化剂用量、物料比等影响因素进行优化,优化后3步产率分别为83.4%,83.9%,80.4%,3步总收率为56.3%,约为已报道的收率的2.5倍。该路线反应条件简单,在常温常压下进行,3步使用的催化剂分别为硫酸氢钠、对甲基苯磺酸吡啶盐以及硼酸钠,都是一些常见的无毒盐。

    • 水杨醛类不饱和季铵盐的合成及抑菌活性测定

      2014, 31(11).

      摘要 (789) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以5-氯甲基水杨醛为原料分别与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N,N-二甲基烯丙基胺和N-甲基二烯丙基胺三种不饱和叔胺反应,合成了含有碳碳双键的季铵盐,并对反应条件进行了优化。确定较佳的合成条件为:二氯甲烷溶液中,反应摩尔配比为1:1,反应温度为0℃,反应时间为8~10 h。在最优条件下,合成的目标化合物产率均在90%以上。通过IR、1HNMR、13CNMR、MS(ESI)等分析手段对含有碳碳双键的季铵盐结构进行了表征。采用牛津杯法对目标化合物抑菌活性测试,结果显示,三种不饱和季铵盐对金黄色葡萄球菌均具有较好的抑菌活性,而对大肠杆菌没有明显抑菌活性。

    • 肟菌酯关键中间体的合成研究

      2014, 31(11):0-0.

      摘要 (1012) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以邻甲基苯乙酮为原料,依次经相转移催化下的高锰酸钾碱性氧化、甲醇酯化、甲氧胺盐酸盐肟化和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴化后,得到制备肟菌酯的关键中间体——(E)-2-(2'-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟。产品结构经熔点和1H-NMR表征。通过优化反应条件,总收率可达52%。