• 2015年第32卷第8期文章目次
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    • >功能材料
    • 聚丙烯微孔膜表面AgCl修饰层的构建及其抗菌性

      2015, 32(8).

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      摘要:通过多巴胺氧化聚合修饰及交替浸渍技术在MPPM表面构建了AgCl修饰层。采用FTIR、XPS对构建过程膜表面的化学变化进行了分析;采用SEM-EDX对膜表面形态及AgCl分布进行了考察;通过表面水接触角及水通量的测定分析了膜的亲水性;采用平板活菌计数法评价了膜对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的抗菌能力。结果表明,制得的修饰膜具有强的抗菌能力和良好的表面亲水性,其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别达99.2%和100%。

    • >综论
    • 酮洛芬合成方法研究进展

      2015, 32(8).

      摘要 (1412) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:酮洛芬是优良的2-芳基丙酸类非甾体抗炎药物。在系统总结近年来酮洛芬生产工艺研究、改进与开发取得的新进展基础上,根据药物合成工艺设计原理,重点对具有一定工业化潜质的典型工艺路线进行了系统总结、对比分析和科学评价,包括2-(或4-)氨基二苯甲酮法、3-甲基-2-二氢吲哚酮法、2-(3-苯甲酰基苯基)丙腈法、3-氰甲基苯甲酸法合成酮洛芬和S-(+)-酮洛芬的不对称合成及其酶法拆分等。其中,2-(或4-)氨基二苯甲酮法、3-甲基-2-二氢吲哚酮法和2-(3-苯甲酰基苯基)丙腈法是实现规模化生产酮洛芬的可行方法,并指明了其工艺改进的主要研究方向,旨在为开发酮洛芬新工艺提供资鉴。

    • >功能材料
    • 有机硅单体细乳液的制备及其性能

      2015, 32(8).

      摘要 (942) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以DNS525和DNS500为复合乳化体系(质量比为1:1),采用机械搅拌辅助超声均质的方法制备了γ -甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS)的单体细乳液,考察了搅拌时间、超声时间、乳化剂用量、油水比对其稳定性和粒径性能的影响。当机械搅拌60 min ,超声均质15 min,乳化剂用量为6%,油水比为2:3时,在该条件下制得的TRIS均聚细乳液外观呈白色、泛蓝光、均一,凝胶率为0.62%、转化率为98.32%、粒径为226.4 nm、分布宽度系数为0.143。

    • >表面活性剂
    • 月桂醛和琥珀酸酐接枝改性天然胶原所得产物的表面活性

      2015, 32(8).

      摘要 (1004) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以月桂醛与琥珀酸酐接枝改性具有三股螺旋结构的天然胶原,得到了一种保留了天然胶原结构的生物表面活性剂(简称BCB)。本文研究了BCB的基本表面活性性能,结果表明:BCB和天然胶原的乳液类型都为o/w型。BCB较天然胶原拥有更好的泡沫膨胀和泡沫稳定性、乳化活性和乳化稳定性、吸油能力,但吸水能力降低。此外,BCB的表面张力随着存放时间的增加而降低,润湿能力随着其浓度的增加而提高。

    • 烯基琥珀酸酐改性硅油的合成及表面性能

      2015, 32(8).

      摘要 (859) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以含氢硅油、烯基琥珀酸酐为原料,在氯铂酸螯合物的催化作用下,通过硅氢加成反应合成了烯基琥珀酸酐改性硅油,再用醇醚对烯基琥珀酸酐改性硅油进行酯化。通过单因素实验考察了反应时间、反应温度、以及物料摩尔比对烯基琥珀酸酐酯化程度的影响,并得出较适宜的反应条件为:反应温度为150℃,反应时间为17 h,n(酸酐) : n(醇醚)=1 : 2.6,在该条件下,产品的转化率达98.22%。并对合成产品的表面性能进行了测试。

    • 两性离子型聚氨酯表面活性剂的制备与性能

      2015, 32(8).

      摘要 (820) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H-MDI)、聚氧乙烯长链烷基胺(PAE)、二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料,合成了系列侧链含长链烷基和羧基、主链嵌入环氧乙烷(EO)结构的两性离子型聚氨酯表面活性剂(APU)。通过红外光谱(FTIR)、表面张力、临界胶束浓度、粒径以及电导率等对其进行了分析。结果表明:当以PAE为软段单体, n(PAE)/n(DMPA)=1:1时,合成的聚氨酯高分子表面活性剂综合性能优异,溶液的临界胶束浓度为32.26 mg/L,水溶液的表面张力最低可达40.42 mN/m,且其等电区为3.5~5.5,分布较窄,可在较宽pH范围的水性体系中使用。

    • >生物工程
    • 双酶级联生物合成D-赖氨酸

      2015, 32(8).

      摘要 (1076) HTML (0) PDF 0.00 Byte (1) 评论 (0) 收藏

      摘要:建立了氨基酸消旋酶和赖氨酸脱羧酶双酶级联高效生产D-赖氨酸的方法:利用氨基酸消旋酶全细胞催化消旋L-赖氨酸得到DL-赖氨酸,去除氨基酸消旋酶后再利用赖氨酸脱羧酶全细胞对消旋产物生物拆分,得到D-赖氨酸。经考察双酶级联催化的最佳条件为:反应温度40 ℃,0.2 mol/L磷酸钾缓冲溶液(pH 5.8),底物L-赖氨酸质量浓度为50 g/L,氨基酸消旋酶全细胞和赖氨酸脱羧酶全细胞质量浓度均为10 g/L,4 mmol/L磷酸吡哆醛,0.1 g/L Triton-X 100,反应时间12 h,其中消旋反应2 h和脱羧反应10 h,最终D-赖氨酸收率达42%,对映体过量值(e.e.值)=98%。

    • >催化与分离提纯技术
    • 填充床中椰壳活性炭负载季铵盐催化CO2连续环加成

      2015, 32(8).

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      摘要:将一种季铵盐固定在椰壳活性炭(CSAC)颗粒上,得到负载型季铵盐催化剂,于填充床反应器中无溶剂条件下连续催化CO2与环氧氯丙烷(ECH)环加成反应。采用低温氮气吸附、红外光谱(FT-IR)、热重分析、X射线光电子能谱(XPS)测定了催化剂的结构、热性能。考察了压力、温度、反应时间对环加成反应性能的影响。结果表明,在ECH空速为14.1 h-1(WHSV),压力为1.4 MPa,温度为140 ℃时, ECH转化率为50.3%,氯丙烯碳酸酯(CPC)的选择性大于98%。

    • Salen-Al/季铵盐催化体系催化生物基原料制备大豆油环碳酸酯研究

      2015, 32(8).

      摘要 (879) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:合成制备了四种不同希夫碱金属配合(Salen-Al),利用红外(IR),紫外(UV),核磁(1H-NMR),元素分析(EA),离子含量(ICP)等对其表征。筛选催化活性较高的Salen-Al与季铵盐进行复配形成二元催化体系,催化环氧大豆油和CO2合成制备大豆油环碳酸酯。利用IR,1H-NMR对产物进行表征分析。同时考察了二元催化体系下环氧大豆油与CO2合成大豆油环碳酸酯的反应温度,压力,复配比等因素,研究表明在温度为120℃,压力2MPa,Salen-Al与季铵盐摩尔比1:1时有较高的催化效率,反应8h转化率高达76.8%,对比单组份催化时有明显的提高。

    • >医药与日化原料
    • 离子液体中4-苯基-2-芳基氨基噻唑化合物的简便合成

      2015, 32(8).

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      摘要:研究了以α-溴代苯乙酮与芳胺为原料在离子液体[bmim]SCN中一锅合成4-苯基-2-芳基氨基噻唑的绿色化学方法,优化了反应条件。在离子液体[bmim]SCN中,硫氰酸根取代α-溴代苯乙酮中的溴生成α-硫氰酸根苯乙酮,然后在乙酸催化下与芳胺发生加成环化,以81.6%~95.2%的收率得到4-苯基-2-芳基氨基噻唑。离子液体[bmim]SCN重复使用5次目标产物收率无明显降低。

    • 甲吡唑的合成方法

      2015, 32(8).

      摘要 (1195) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:采用3种方法合成甲吡唑,分别以异丁醛或异丁烯醛为起始原料,与质量分数80%水合肼和浓硫酸在碘化钾催化条件下反应制得。对这三种方法进行工艺优化,探讨加料顺序、溶剂浓度及反应温度对收率的影响。方法(1)以低沸点异丁醛为起始原料,通过改变加料方式,避免使用高压釜,操作简便可行,产率为40%。方法(2)改用异丁烯醛为起始原料,避免异丁醛易挥发的缺点,通过优化反应条件产率可达80%。方法(3)中使用双氧水,操作繁琐,不适用于工业化生产。 结论:方法(2)操作简单易行,且收率较高,为三者中制备甲吡唑的最佳合成方法。

    • 四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶含氟衍生物的合成、晶体结构及抗肿瘤活性

      2015, 32(8).

      摘要 (836) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以环己酮、丙二腈和单质硫为起始原料,通过改良的Gewald反应合成2-氨基-3-氰基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩(I),再与三氟乙酸、三氯氧磷反应“一锅法”直接制得4-氯-2-三氟甲基-5,6,7,8-四氢苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶,然后与取代苄胺反应合成13个噻吩并[2,3-d]嘧啶类含氟衍生物,收率为69% ~ 83%。目标化合物的结构经1H NMR、IR、MS和元素分析方法进行表征。并采用X-射线单晶衍射测定化合物IIIa的晶体结构,结果表明,该化合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c, a = 2.6959(4) nm, b = 0.77245(13) nm, c = 1.6885(3) nm, α = 90? β = 109.320(2)? γ = 90? V = 3.3182(9) nm3, Z = 8, Dc = 1.455 Mg?m?3, μ = 0.23 mm?1, F(000) = 1504, R1 = 0.0579, wR2 = 0.1604。初步的生物活性测定实验表明,部分化合物表现出良好的抗肿瘤活性,其中化合物IIIc、IIIf和IIIj对HepG2和MCF-7细胞的抑制活性高于阳性对照样吉非替尼。

    • >水处理技术与环境保护
    • 钴/锰印迹谷氨酸-壳聚糖对低浓度Mn2 和Co2 的选择性吸附

      2015, 32(8).

      摘要 (736) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以硝酸锰和硝酸钴为印迹分子,采用反相悬浮和溶胶凝胶法结合制备了印记交联壳聚糖微球(Co/Mn-CCTS),并与谷氨酸的氨基接枝合成钴/锰双印迹谷氨酸-壳聚糖吸附剂(Glu-Co/Mn-CCTS)。采用傅里叶红外光谱、扫描电镜对其结构进行了表征,并进行了低质量浓度Co2 和Mn2 的静态吸附实验。实验结果表明,溶液的pH值、温度和初始浓度、吸附时间、干扰离子对Glu-Co/Mn-CCTS的吸附性能均有较大影响,Glu-Co/Mn-CCTS对Co2 、Mn2 的吸附过程符合Lagergren准二级动力学以及Freundlich和Langmuir等温吸附模型;303K温度下,当pH值为4~7时,对Co2 和Mn2 的去除率均在98%以上;303K温度下,当pH值约为5.5时,对Co2 和Mn2 的去除率在吸附4 h后均在96%以上;干扰离子存在下,吸附剂对Co2 的选择吸附性能和抗干扰能力优于Mn2 。

    • >橡塑助剂
    • Bronsted-Lewis双酸性离子液体催化合成对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯

      2015, 32(8).

      摘要 (1394) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:制备了具有不同SnCl2摩尔分数的Bronsted-Lewis双酸性离子液体3-(1-吡啶基)丙磺酸-氯化亚锡离子液体([3-(1-Py)-(CH2)3-SO3H]Cl-xSnCl2),x为Lewis所占的摩尔分数。用吡啶探针红外光谱作为表征手段,比较了不同x值催化剂的酸性强度变化,并将其应用于对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯的合成反应。考察了x值、原料配比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对酯化率的影响,并对精制产品用1HNMR进行结构表征。结果表明,当x=0.5时,该离子液体的催化活性最高。以[3-(1-Py)-(CH2)3-SO3H]Cl-0.5SnCl2为催化剂,对苯二甲酸(PTA)和二乙二醇丁醚(DGBE)的摩尔配比n(DGBE):n(PTA)=2.3:1,催化剂用量为4.0%(PTA质量),带水剂正丁醚用量为60.0%(PTA质量),反应时间为2.5h,搅拌转速300r/min时,产品的酯化率高达99.43%。催化剂在不进行任何处理的情况下,可以循环使用5次。 关键词:双酸性离子液体;对苯二甲酸; 二乙二醇丁醚 ;对苯二甲酸二(二乙二醇丁醚)酯;增塑剂

    • N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯的合成及表征

      2015, 32(8).

      摘要 (667) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)和螺环磷酰二氯(SPDPC)为原料,合成了N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯(SPMA)。通过紫外光谱跟踪了反应进程,确定了反应时间和反应机理。结果发现反应1h,体系达到最佳平衡状态;反应首先发生在NMA的-NH-上,而NMA的-OH通过平衡反应与SPDPC作用,生成了最终产物。所得产品SPMA熔点126-130℃,其结构用傅里叶红外光谱进行了表征;用TG法测定了SPMA的热稳定性,发现SPMA初始分解温度(失重3%时的温度)为313℃,最大失重速率对应的温度为343℃,800℃下仍残留32.6%,具有很好的热稳定性和成炭性能。用SPMA阻燃整理棉布,载药量为5%时,极限氧指数提高2个百分点,续燃和阴燃时间缩短70%以上。

    • >油田化学品与油品添加剂
    • 可分解聚合物微球的二次交联性能研究

      2015, 32(8).

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      摘要:以丙烯酰胺(AM)、2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸(AMPS)为原料,采用反相乳液聚合法合成了可分解聚合物微球,微球形貌为不规则球形颗粒,尺寸与油藏的微米/亚微米级孔吼尺寸相匹配,红外光谱结果证实合成产物为P(AM-AMPS)。二次成胶实验结果表明,成胶时间随矿化度增加而延长,随温度,聚合物微球加量增大显著缩短。第二交联剂FQ加量对成胶时间影响不大,但对成胶强度影响显著。当温度>90℃,可分解聚合物微球加量为1.5%~2%,第二交联剂FQ加量为0.5%~1.2%,得到的二次交联凝胶成胶时间可控,为1~3天,热稳定性良好,30天不脱水。在油相中,可分解聚合物微球不发生二次交联,从而间接证明其具有选择性封堵性。SEM实验证实了可分解聚合物微球的二次成胶过程,即颗粒间交联形成颗粒聚集体,颗粒聚集体交联形成大的团聚体,最后形成本体胶。

    • 支化结构对树枝状聚合物静态吸附特征的影响

      2015, 32(8).

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      摘要:采用浸泡法研究了不同支化程度的驱油用树枝状聚合物在石英砂上的静态吸附特征,并利用动静态激光光散射仪和环境扫描电子显微镜测定了聚合物溶液的分子尺寸和微观结构。研究结果表明,不同支化程度的树枝状聚合物溶液的等温吸附曲线均呈现三段式的吸附特点;在初始阶段,支化结构小的聚合物支链条数较少以及流体力学半径较小,其在固定表面积的石英砂上吸附位阻比支化结构大的聚合物小,导致吸附量较大;在吸附形式为多层吸附的П、Ш阶段,支化程度大的聚合物支化链间相互作用越强,易缠结形成网络结构,致使其在石英砂表面吸附层数多,吸附量比支化程度小的聚合物多。

    • >特种染料与颜料
    • 以醛基为反应基团的活性染料的合成、表征及应用

      2015, 32(8).

      摘要 (1171) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:摘要:通过将有色基团“嫁接”到醛类化合物的α-C上的方式,设计合成了9种以醛基为反应基团的活性染料,通过FTIR、UV-Vis、MS对其结构进行表征。以铝鞣白湿皮为底物进行了应用实验,并测量了上染时的4个染色特征值,即S值(直接性值)、E值(吸尽值)、F值(固色值)和R值(反应活性值)。结果表明:与常用的活性染料相比,该类活性染料能够在温和条件下(35 ~ 40 °C,pH = 4.0 ~ 6.5),于1.5 h内将皮革着色;染色产物耐水洗牢度都在4级以上,具备了活性染料的特征。醛基活性染料不存在水解问题,染色过程中也不需要加入中性盐,符合节能减排的要求。 关键词:醛基;活性染料;表征;应用

    • >建筑用化学品
    • 高性能聚羧酸减缩材料的研发(Ⅲ)——高分子聚合物(HP-SRA)的作用机理

      2015, 32(8).

      摘要 (936) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:选择自行研发的高分子聚合物(HP-SRA)与Eclipse-Floor减缩剂(Eclipse-SRA) 2种减缩材料,通过对比,探讨了高分子聚合物(HP-SRA)的作用机理。结果表明:在优化分子结构设计的基础上,高分子聚合物(HP-SRA)通过降低在水泥颗粒表面上的平均吸附率、溶液表面张力和蒸发速率、提高溶液动力黏度、改善孔结构分布来提高其减缩能力;同时,通过提高水泥净浆初始流动度和降低经时损失来提高其分散能力,从而实现了减缩与高分散多功能化的统一。

    • 点击化学法制备三硅型偶联剂及性能研究

      2015, 32(8).

      摘要 (1016) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:以单硅型偶联剂巯丙基三甲氧基硅烷(MPS)、三烯丙基异氰脲酸酯(TI)为原料,使用2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮为光引发剂,365nm紫外光下反应获得了三硅型偶联剂(TI-MPS),产率94%。通过红外光谱、核磁谱图确定了产物结构。研究TI-MPS水解液在金属表面固化后的性能,结果表明,在马口铁片表面固化后的TI-MPS膜层耐冲击大于100cm?kg,耐弯曲1级,极化电阻为7459.3Ω?cm2,各项性能均优于单硅型MPS膜层。盐雾加速腐蚀实验表明,TI-MPS防护性能明显优于MPS,在用于铝片的防护时可耐1000h盐雾腐蚀。

    • >精细化工中间体
    • 超声波辅助吗啡啉催化Knoevenagel缩合制备3-乙酰基香豆素

      2015, 32(8).

      摘要 (1065) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (2) 收藏

      摘要:本研究发现吗啡啉能有效催化水杨醛和乙酰乙酸乙酯的Knoevenagel缩合制备3-乙酰基香豆素。探讨了溶剂、碱的种类、催化剂用量、反应时间等反应条件对3-乙酰基香豆素产率的影响,结果表明,以乙醇为溶剂,在超声波的辅助条件下,添加碳酸钠作为助催化剂,吗啡啉催化水杨醛和乙酰乙酸乙酯室温反应20 min即以91%的产率合成了3-乙酰基香豆素。采用NMR、IR表征了产物结构,并对反应催化机理进行了探讨。

    • 氘代氨基甲酸酯类化合物的合成与表征

      2015, 32(8).

      摘要 (979) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:设计了以有机酚为原料制备氘代氨基甲酸酯类化合物的合成路线。有机酚(1a~1c)在NaOH催化作用下,经与三光气(BTC)反应,合成了中间体氯甲酸酯(2a~2c),再与一甲胺-D3-盐酸盐缩合反应,制得目标化合物(3a'~3c')。设计的合成路线避免使用异氰酸酯,且操作简单,工艺流程短,副产物少,收率可达60%以上,氘同位素丰度没有降低。产物经HPLC、MS、1H NMR 和13C NMR表征,结果表明:化学纯度>99%,氘同位素丰度>99 atom%。

    • 邻茴香醛的绿色合成研究

      2015, 32(8):0-0.

      摘要 (884) HTML (0) PDF 0.00 Byte (0) 评论 (0) 收藏

      摘要:利用廉价易得的邻羟基苯甲醛、伯胺及碳酸二甲酯等为原料,在温和条件下,采用了缩合、亲核取代及水解反应合成了目标化合物邻茴香醛。经过筛选实验研究,确定了合成邻茴香醛的最佳条件为:邻羟基苯甲醛缩正丁胺/DMSO/KOH/85℃/24h。与已见报道方法的收率60%-70%比较,该合成方法的收率有大幅度提高,最大收率达到了81%,并且该方法具有绿色、环保的特点。通过1H NMR、13C NMR谱及元素分析对产物进行了表征,结果与目标化合物相符。